304 Kapillärröhre Nanokomposite Baséiert op Wolframoxid / Fulleren als Elektrokatalysatoren an Inhibitoren vu parasitäre VO2+/VO2+ Reaktiounen a gemëschte Säuren

Merci fir besicht Nature.com.Dir benotzt eng Browser Versioun mat limitéierter CSS Ënnerstëtzung.Fir déi bescht Erfahrung empfeelen mir Iech en aktualiséierte Browser ze benotzen (oder de Kompatibilitéitsmodus am Internet Explorer auszeschalten).Zousätzlech, fir weider Ënnerstëtzung ze garantéieren, weisen mir de Site ouni Stiler a JavaScript.
Weist e Karussell vun dräi Rutschen op eemol.Benotzt d'Previous an Next Knäppercher fir duerch dräi Rutschen gläichzäiteg ze réckelen, oder benotzt d'Slider Knäppercher um Enn fir duerch dräi Rutschen gläichzäiteg ze réckelen.

STAINLESS Steel 304 Coil Tube Chemesch Zesummesetzung

304 STAINLESS Steel Coil Tube ass eng Aart austenitescher Chrom-Néckellegierung.Geméiss dem Edelstahl 304 Coil Tube Fabrikant ass den Haaptkomponent Cr (17% -19%) an Ni (8% -10,5%).Fir seng Resistenz géint Korrosioun ze verbesseren, ginn et kleng Quantitéiten vu Mn (2%) a Si (0,75%).

STAINLESS Steel 304 Coil Tube mechanesch Eegeschaften

Déi mechanesch Eegeschafte vum 304 Edelstahl Spiralröhr sinn wéi follegt:

• Tensile Stäerkt: ≥515MPa
• Yield Stäerkt: ≥205MPa
• Verlängerung: ≥30%

Uwendungen & Gebrauch vun Edelstahl 304 Coil Tube

Déi relativ héich Käschte vun Vanadium Redox Flow Batterien (VRFBs) limitéieren hir verbreet Notzung.D'Kinetik vun elektrochemesche Reaktiounen muss verbessert ginn fir d'Kraaftdicht an d'Energieeffizienz vum VRFB ze erhéijen, doduerch d'kWh Käschte vum VRFB ze reduzéieren.An dëser Aarbecht goufen hydrothermesch synthetiséiert hydratiséiert Wolframoxid (HWO) Nanopartikel, C76 an C76 / HWO, op Kuelestoffelektroden deposéiert an als Elektrokatalysatore fir d'VO2+/VO2+ Redoxreaktioun getest.Feldemissiounsscanning Elektronenmikroskopie (FESEM), Energiedispersiv Röntgenspektroskopie (EDX), Héichopléisende Transmissiounselektronenmikroskopie (HR-TEM), Röntgendiffraktioun (XRD), Röntgenfotoelektronenspektroskopie (XPS), Infrarout Fourier transforméiert Spektroskopie (FTIR) a Kontaktwinkelmiessungen.Et gouf fonnt datt d'Additioun vu C76 Fulleren zu HWO d'Kinetik vun der Elektrode mat Respekt fir d'VO2 + / VO2 + Redoxreaktioun verbesseren kann andeems d'Konduktivitéit erhéicht gëtt an d'Sauerstoffhalteg funktionell Gruppen op senger Uewerfläch ubitt.Den HWO/C76 Komposit (50 wt% C76) huet sech als déi gëeegent fir d'VO2+/VO2+ Reaktioun mat ΔEp vun 176 mV bewisen am Verglach zu 365 mV fir onbehandelt Kuelestoff (UCC).Zousätzlech huet d'HWO/C76 Komposit bedeitend Hemmung vun der parasitärer Chlor Evolutiounsreaktioun wéinst de W-OH funktionnelle Gruppen gewisen.
Intensiv mënschlech Aktivitéit an déi séier industriell Revolutioun hunn zu enger onbestänneg grousser Nofro fir Elektrizitéit gefouert, déi ëm ongeféier 3% pro Joer wiisst1.Zënter Joerzéngte huet déi verbreet Notzung vu fossille Brennstoffer als Energiequell zu Treibhausgasemissiounen gefouert, wat zu der globaler Erwiermung, der Waasser- a Loftverschmotzung féiert, déi ganz Ökosystemer bedroht.Als Resultat ass bis 2050 den Undeel vu propperer erneierbarer Energie a Solarenergie virgesinn fir 75% vum Gesamt Stroum z'erreechen1.Wéi och ëmmer, wann d'erneierbar Energieproduktioun méi wéi 20% vun der Gesamt Stroumproduktioun iwwerschreift, gëtt d'Netz onbestänneg 1. D'Entwécklung vun effizienten Energielagerungssystemer ass kritesch fir dësen Iwwergang, well se iwwerschësseg Stroum musse späicheren an d'Versuergung an d'Demande balanséieren.
Ënnert all Energiespeichersystemer wéi Hybrid Vanadium Redox Flow Batterien2, sinn all Vanadium Redox Flow Batterien (VRFBs) am meeschte fortgeschratt wéinst hire ville Virdeeler3 a ginn als déi bescht Léisung fir laangfristeg Energielagerung ugesinn (~ 30 Joer).Notzung vun erneierbaren Energiequellen4.Dëst ass wéinst der Trennung vu Kraaft an Energiedicht, séier Äntwert, laang Liewen a relativ niddereg jährlech Käschte vun $ 65 / kWh am Verglach zu $ ​​93-140 / kWh fir Li-Ion a Bläi-Sauer Batterien an 279-420 USD / kWh./kWh Batterien respektiv 4.
Wéi och ëmmer, hir verbreet Kommerzialiséierung gëtt weider duerch relativ héich Systemkapitalkäschte behënnert, haaptsächlech wéinst Batteriepäck4,5.Also, d'Batterieleistung ze verbesseren andeems d'Kinetik vun zwou Hallefzellreaktiounen erhéicht gëtt, kann d'Batteriegréisst reduzéieren an domat d'Käschte reduzéieren.Dofir ass séier Elektronentransfer op d'Elektrodefläch erfuerderlech, jee no dem Design, der Zesummesetzung an der Struktur vun der Elektrode, déi suergfälteg optimiséiert muss ginn.Och wa Kuelestoffbaséiert Elektroden eng gutt chemesch an elektrochemesch Stabilitéit a gutt elektresch Konduktivitéit hunn, wann net behandelt ginn, wäert hir Kinetik lues sinn wéinst der Fehlen vu Sauerstofffunktionelle Gruppen a Hydrophilizitéit7,8.Dofir gi verschidde Elektrokatalysatoren kombinéiert mat Kuelestoffelektroden, besonnesch Kuelestoff Nanostrukturen a Metalloxiden, fir d'Kinetik vu béide Elektroden ze verbesseren, an doduerch d'Kinetik vun de VRFB Elektroden ze erhéijen.
Vill Kuelestoff Materialien goufen benotzt, wéi Kuelestoff Pabeier9, Kuelestoff Nanotubes10,11,12,13, graphene-baséiert Nanostrukturen14,15,16,17, Kuelestoff Nanofiberen18 an anerer19,20,21,22,23, ausser fir d'Fulleren Famill .An eiser viregter Etude op C76, mir gemellt fir d'éischte Kéier déi excellent electrocatalytic Aktivitéit vun dëser Fullerene Richtung VO2 + / VO2 +, am Verglach zu Hëtzt-behandelt an onbehandelt Kuelestoff Stoff, der charge Transfermaart Resistenz war vun 99,5% reduzéiert an 97% 24.D'katalytesch Leeschtung vun de Kuelestoffmaterialien fir d'VO2+/VO2+ Reaktioun am Verglach zum C76 gëtt an der Tabell S1 gewisen.Op der anerer Säit gi vill Metalloxide wéi CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 a WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 benotzt wéinst hirer verstäerkter Befeuchtbarkeet an héijer Sauerstoffgehalt.Gruppen.Table S2 weist d'katalytesch Leeschtung vun dësen Metalloxiden an der VO2+/VO2+ Reaktioun.WO3 gouf an enger bedeitender Zuel vu Wierker benotzt wéinst senge niddrege Käschten, héich Stabilitéit an sauerem Medien, an héich katalytesch Aktivitéit31,32,33,34,35,36,37,38.Wéi och ëmmer, WO3 huet wéineg Verbesserung an der Kathodekinetik gewisen.Fir d'Konduktivitéit vu WO3 ze verbesseren, gouf den Effekt vum reduzéierte Wolframoxid (W18O49) op positiv Elektrodenaktivitéit getest38.Hydratéiert Wolframoxid (HWO) gouf ni an VRFB Uwendungen getest, obwuel et méi héich Aktivitéit an Supercapacitor Uwendungen gewisen huet wéinst méi séierer Kationdiffusioun am Verglach zum Waasserfräi WOx39,40.Déi drëtt Generatioun All-Vanadium Redox Flow Batterie benotzt e gemëschte Säureelektrolyt aus HCl an H2SO4 fir d'Batterieleistung ze verbesseren an d'Léisbarkeet an d'Stabilitéit vu Vanadiumionen am Elektrolyt ze verbesseren.Wéi och ëmmer, d'parasitesch Chlor Evolutiounsreaktioun ass ee vun den Nodeeler vun der drëtter Generatioun ginn, sou datt Weeër ze fannen fir d'Chlorbewäertungsreaktioun z'ënnerdrécken ass d'Aufgab vu verschiddene Fuerschungsgruppen ginn.
Hei goufen VO2+/VO2+ Reaktiounstester op HWO/C76-Kompositen ausgefouert, déi op Kuelestoffelektroden deposéiert sinn, fir e Gläichgewiicht tëscht der elektrescher Konduktivitéit vun de Kompositen an der Redoxreaktiounskinetik op der Elektrodenuewerfläch ze fannen, wärend parasitär Chlorablagerung ënnerdréckt gëtt.Reaktioun (KVR).Hydratéiert Wolframoxid (HWO) Nanopartikele goufen duerch eng einfach hydrothermesch Method synthetiséiert.Experimenter goufen an engem gemëscht Säure Elektrolyt (H2SO4 / HCl) duerchgefouert fir drëtt Generatioun VRFB (G3) fir Komfort ze simuléieren an den Effekt vun HWO op der parasitärer Chlor Evolutioun Reaktioun z'ënnersichen42.
Vanadium(IV)sulfatoxidhydrat (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), Schwefelsäure (H2SO4), Salzsäure (HCl), Dimethylformamid (DMF, Sigma-Aldrich), Polyvinylidenfluorid (PVDF, Sigma-Aldrich), Natrium Wolframoxid-Dihydrat (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) an hydrophile Kuelestoff ELAT (Fuel Cell Store) goufen an dëser Etude benotzt.
Hydratéiert Wolframoxid (HWO) gouf duerch eng hydrothermesch Reaktioun virbereet, an där 2 g vum Na2WO4 Salz an 12 ml H2O opgeléist gouf bis eng faarweg Léisung kritt gouf, an dann 12 ml 2 M HCl drop bäigefüügt bis eng hellgiel Suspension. kritt gouf.Suspensioun.D'hydrothermesch Reaktioun gouf an engem Teflon-beschichteten Edelstahl-Autoklav an engem Ofen bei 180 ºC fir 3 Stonnen duerchgefouert.De Rescht gouf duerch Filtratioun gesammelt, 3 Mol mat Ethanol a Waasser gewascht, an engem Ofen bei 70 ° C fir ~ 3 Stonnen gedréchent, an duerno gemoolt fir e blo-grau HWO-Pulver ze kréien.
Déi kritt (onbehandelt) Kuelestoffelektroden (CCTs) goufen an der Form benotzt an där se kritt goufen oder an engem Rouerofen bei 450°C fir 10 h bei enger Heizgeschwindegkeet vun 15°C/min an der Loft an der Loft ënnerworf goufen. kréien behandelt UCC (TCC), s Selwecht wéi virdrun Aarbecht 24. UCC an TCC goufen an Elektroden ongeféier 1,5 cm breet an 7 cm laang geschnidde.Suspensioune vu C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 an HWO-50% C76 goufe virbereet andeems 20 mg aktive Materialpulver an 10 gew.% (~ 2.22 mg) PVDF Bindemittel op ~1 ml vun DMF virbereet an sonicated fir 1 Stonn Uniformitéit ze verbesseren.Duerno goufen 2 mg C76, HWO an HWO-C76 Composite op ongeféier 1,5 cm2 vum UCC aktive Elektrodengebitt applizéiert.All Katalysatoren goufen op UCC Elektroden gelueden an TCC gouf nëmme fir Vergläichszwecker benotzt, well eis fréier Aarbecht huet gewisen datt d'Hëtztbehandlung net 24 erfuerderlech ass.Impressioun Settlement gouf erreecht andeems 100 μl vun der Suspension (Laascht 2 mg) fir méi Uniformitéit gebastelt gouf.Duerno goufen all d'Elektroden an engem Ofen iwwer Nuecht bei 60°C getrocknegt.D'Elektroden gi virun an no gemooss fir eng korrekt Lagerbelaaschtung ze garantéieren.Fir e gewësse geometrescht Gebitt (~ 1,5 cm2) ze hunn an den Opstieg vum Vanadium Elektrolyt op d'Elektroden wéinst dem Kapillareffekt ze verhënneren, gouf eng dënn Schicht Paraffin iwwer dat aktive Material applizéiert.
A Feld Emissioun Scannen Elektronen Mikroskop (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60.5 kV) gouf benotzt der HWO Uewerfläch Morphologie ze observéieren.Energie dispersiv Röntgenspektroskopie ausgestatt mat Feii8SEM (EDX, Zeiss AG) gouf benotzt fir d'HWO-50%C76 Elementer op den UCC Elektroden ze kartéieren.En Héichopléisende Transmissiounselektronenmikroskop (HR-TEM, JOEL JEM-2100) operéiert mat enger Beschleunigungsspannung vun 200 kV gouf benotzt fir héichopléisend Biller an Diffraktiounsringen vun HWO Partikelen ze kréien.Benotzt d'Krystallographic Tool Box (CrysTBox) Software fir HWO Diffraktiounsringen mat der ringGUI Funktioun ze analyséieren an d'Resultater mat XRD Modeller ze vergläichen.D'Struktur an graphitization vun UCC an TCC war vun X-Ray Diffraktioun (XRD) bei engem Scan Taux vun 2,4 ° / min vu 5 ° bis 70 ° mat Cu Kα (λ = 1,54060 Å) mat engem Panalytical X-Ray Diffractometer bestëmmt.(Modell 3600).XRD weist d'Kristallstruktur a Phasen vum HWO.D'PANalytical X'Pert HighScore Software gouf benotzt fir d'HWO Peaks mat den Wolframoxidkaarten ze passen, déi an der Datebank verfügbar sinn45.Vergläicht d'HWO Resultater mat den TEM Resultater.D'chemesch Zesummesetzung an den Zoustand vun den HWO Proben goufen duerch Röntgenfotoelektronenspektroskopie (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific) bestëmmt.D'CASA-XPS Software (v 2.3.15) war fir Biergspëtzten deconvolution an Daten Analyse benotzt.Fourier transforméiert Infraroutspektroskopie (FTIR, mat engem Perkin Elmer Klass KBr FTIR Spektrometer) Miessunge goufen duerchgefouert fir d'Uewerfläch funktionell Gruppe vun HWO an HWO-50% C76 ze bestëmmen.Vergläicht d'Resultater mat den XPS Resultater.Kontaktwénkelmiessungen (KRUSS DSA25) goufen och benotzt fir d'Befeuchtbarkeet vun den Elektroden ze charakteriséieren.
Fir all elektrochemesch Miessunge gouf eng Biologesch SP 300 Workstation benotzt.Cyclesch Voltammetrie (CV) an elektrochemesch Impedanzspektroskopie (EIS) goufen benotzt fir d'Elektrodenkinetik vun der VO2+/VO2+ Redoxreaktioun an den Effekt vun der Reagensdiffusioun (VOSO4 (VO2+)) op d'Reaktiounsrate ze studéieren.Béid Technologien benotzen eng Dräi-Elektrodenzelle mat enger Elektrolytkonzentratioun vun 0,1 M VOSO4 (V4+) opgeléist an 1 M H2SO4 + 1 M HCl (gemëscht Säure).All elektrochemesch Donnéeën presentéiert sinn IR korrigéiert.Eng gesättigte Kalomelelektrode (SCE) an eng Platin (Pt) Spule goufen als Referenz- a Konterelektrode respektiv benotzt.Fir CV, Scanraten (ν) vu 5, 20 a 50 mV / s goufen op eng potenziell Fënster (0-1) V ugewannt am Verglach zum SCE fir VO2 + / VO2 +, duerno op der SHE Skala korrigéiert fir ze plotten (VSCE = 0.242) V par rapport zu HSE).Fir d'Retentioun vun der Elektrodenaktivitéit z'ënnersichen, gouf e CV-Recycling op UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO an UCC-HWO-50% C76 bei ν gläich wéi 5 mV/s gemaach.Fir EIS Miessunge fir d'VO2+/VO2+ Redoxreaktioun goufen e Frequenzbereich vun 0,01-105 Hz an eng Open Circuit Volt (OCV) Stéierung vun 10 mV benotzt.All Experiment gouf 2-3 Mol widderholl fir d'Konsistenz vun de Resultater ze garantéieren.Déi heterogen Tauxkonstanten (k0) goufen duerch d'Nicholson Method46,47 kritt.
Hydratéiert Wolframoxid (HVO) gouf mat der hydrothermescher Method erfollegräich synthetiséiert.SEM Bild an Fig.1a weist datt de deposéierten HWO aus Stärekéip vun Nanopartikele mat Partikelgréissten am Beräich vun 25-50 nm besteet.
D'Röntgen-Diffraktiounsmuster vum HWO weist Peaks (001) an (002) bei ~23.5° respektiv ~47.5°, déi charakteristesch sinn fir netstoichiometresch WO2.63 (W32O84) (PDF 077-0810, a = 21.4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90°), wat senger scheinbar bloer Faarf entsprécht (Fig. 1b)48,49.Aner Peaks bei ongeféier 20,5°, 27,1°, 28,1°, 30,8°, 35,7°, 36,7° an 52,7° sinn op (140), (620), (350), (720), (740), (560).an (970) diffraksjonsfliger, respektiv, 49 orthorhombic WO2.63.Songara et al.43 benotzt déi selwecht synthetesch Method fir e wäisse Produkt ze kréien, wat un d'Präsenz vu WO3(H2O)0.333 zougeschriwwe gouf.Wéi och ëmmer, an dëser Aarbecht, wéinst verschiddene Konditiounen, gouf e blo-groe Produkt kritt, wat d'Zesummeliewen vu WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7) an Å beweist , α = β = γ = 90°) an déi reduzéiert Form vu Wolframoxid.Semiquantitativ Analyse mat X'Pert HighScore Software huet 26% WO3 (H2O) 0,333: 74% W32O84 gewisen.Well W32O84 aus W6+ a W4+ (1,67:1 W6+:W4+) besteet, ass de geschätzte Inhalt vu W6+ a W4+ ongeféier 72% W6+ respektiv 28% W4+.SEM Biller, 1-Sekonn XPS Spektra um Kärniveau, TEM Biller, FTIR Spektra a Raman Spektrum vun C76 Partikele goufen an eisem fréiere Pabeier24 presentéiert.No Kawada et al.50,51, X-Ray Diffraktioun Muster vun C76 weist der monoclinic Struktur vun FCC no Entféierung vun Toluene.
SEM Biller an Fig.2a a b weisen déi erfollegräich Oflagerung vun HWO an HWO-50% C76 op an tëscht de Kuelestofffaser vun den UCC Elektroden.Elemental Kartéierung vu Wolfram, Kuelestoff a Sauerstoff am SEM Bild an der Figur 2c gëtt an der Fig.2d–f weist datt de Wolfram a Kuelestoff gläichméisseg gemëscht sinn (eng ähnlech Verdeelung weist) iwwer d'Elektrodenoberfläche an de Komposit ass net gläichméisseg deposéiert.wéinst der Natur vun der Nidderschlagsmethod.
SEM Biller vun deposéierten HWO Partikelen (a) an HWO-C76 Partikelen (b).EDX Mapping eropgelueden op HWO-C76 bei UCC mat der Géigend am Bild (c) weist d'Verdeelung vu Wolfram (d), Kuelestoff (e) a Sauerstoff (f) an der Probe.
HR-TEM war fir héich Vergréisserung Imaging an crystallographic Informatiounen benotzt (Dorënner 3).D'HWO weist d'Nanocube Morphologie wéi an der Figur 3a a méi kloer an der Figur 3b.Duerch d'Vergréisserung vun der Nanocube fir d'Diffraktioun vun engem ausgewielten Gebitt, kënnen d'Gitterstruktur an d'Diffraktiounsflächen, déi dem Bragg säi Gesetz erfëllen, visualiséiert ginn wéi an der Figur 3c gewisen, wat d'Kristallinitéit vum Material bestätegt.Am Inset zu Fig.. 3c weist d'Distanz d 3,3 Å entspriechend der (022) an (620) Diffraktioun Fligeren an der WO3 (H2O) 0,333 an W32O84, 43, 44, 49 Phasen, respektiv.Dëst ass konsequent mat der uewen XRD Analyse (Lalumi 1b) zanter der observéiert grating Fliger Distanz d (Lalumi 3c) entsprécht der stäerkster XRD Biergspëtzten am HWO Prouf.Prouf Réng sinn och an Fig.3d, wou all Ring entsprécht engem separat Fliger.D'WO3 (H2O) 0.333 an W32O84 Fliger si faarweg wäiss a blo, respektiv, an hir entspriechend XRD Peaks sinn och an der Figur 1b gewisen.Den éischte Rank, deen am Ringmuster ugewise gëtt, entsprécht dem éischte markéierten Héichpunkt am Röntgenmuster vum (022) oder (620) Diffraktiounsplang.Vun (022) bis (402) Réng, d-Distanz vun 3,30, 3,17, 2,38, 1,93 an 1,69 Å goufen fonnt, déi konsequent mat XRD Wäerter vun 3,30, 3,17, 2,45, 1,93 an 1,66 sinn.Å, 44, 45, respektiv.
(a) HR-TEM Bild vun HWO, (b) weist e vergréissert Bild.Biller vun der grating Fligeren sinn an (c) gewisen, an inset (c) weist e vergréissert Bild vun de Fligeren an Intervall d 0,33 nm entspriechend der (002) an (620) Fligeren.(d) HWO Ringmuster weist d'Fliger verbonne mat de WO3 (H2O) 0.333 (wäiss) a W32O84 (blo) Phasen.
XPS Analyse war standing der Uewerfläch Chimie an oxydéiert Staat vun Wolfram (Dorënner S1 an 4) ze bestëmmen.De Spektrum vun der breet Palette XPS Scan vun der synthetiséierter HWO gëtt an der Fig.S1, wat d'Präsenz vu Wolfram besot.D'XPS schmuel-Scan Spektrum vun den Haapt W 4f an O 1s Niveauen sinn an Fig.4a respektiv b.D'W 4f Spektrum gëtt an zwee Spin-Ëmlafbunnen-Doubletten opgedeelt, déi der Bindungsenergie vum Oxidatiounszoustand W entspriechen. D'Spëtze W 4f5/2 a W 4f7/2 bei Bindungsenergie vun 37,8 an 35,6 eV gehéieren zu W6+, an d'Spëtze W 4f5/2 an W 4f7/2 op 36,6 an 34,9 eV sinn charakteristesche vun der W4+ Staat, respektiv.D'Präsenz vum Oxidatiounszoustand (W4+) bestätegt weider d'Bildung vun net-stoichiometreschen WO2.63, während d'Präsenz vu W6+ op stoichiometresche WO3 duerch WO3(H2O) 0.333 bezeechent.Déi ugepasst Donnéeën hunn gewisen datt d'Atomprozentzuele vu W6+ a W4+ 85% respektiv 15% waren, respektiv, déi relativ no bei de Wäerter waren, déi aus den XRD-Daten geschätzt goufen, wéinst dem Ënnerscheed tëscht den zwou Technologien.Béid Methode bidden quantitativ Informatioun mat gerénger Genauegkeet, besonnesch XRD.Zousätzlech analyséieren déi zwou Methoden verschidden Deeler vum Material well XRD eng Bulkmethod ass, während XPS eng Uewerflächemethod ass, déi nëmmen e puer Nanometer kënnt.Den O 1s Spektrum trennt sech an zwee Peaks bei 533 (22,2%) an 530,4 eV (77,8%).Déi éischt entsprécht OH, an déi zweet mat Sauerstoffbindungen am Gitter am WO.D'Präsenz vun OH funktionnelle Gruppen ass konsequent mat den Hydratatiounseigenschaften vum HWO.
Eng FTIR Analyse gouf och op dësen zwou Proben gemaach fir d'Präsenz vu funktionnelle Gruppen a koordinéierte Waassermoleküle an der hydratiséierter HWO Struktur ze ënnersichen.D'Resultater weisen datt d'HWO-50% C76 Probe an d'FT-IR HWO Resultater d'selwecht ausgesinn wéinst der Präsenz vun HWO, awer d'Intensitéit vun de Peaks ënnerscheet sech wéinst verschiddene Quantitéiten vun der Probe déi während der Virbereedung fir d'Analyse benotzt gëtt (Fig. 5a). ).HWO-50% C76 All fulleren 24 Biergspëtzten sinn ausser Wolfram Oxid Peak gewisen.Detailléiert an Fig.5a weist datt béid Proben eng ganz staark breet Band bei ~710/cm weisen, zougeschriwwen un OWO Stretchschwéngungen an der HWO Gitterstruktur, an eng staark Schëller bei ~840/cm, zougeschriwwen WO.déi schaarf Band bei ~1610/cm ass mat der Béievibratioun vun OH verbonnen, an déi breet Absorptiounsband bei ~3400/cm ass mat der Ausdehnungsvibration vun OH an der Hydroxylgruppe43 verbonnen.Dës Resultater si konsequent mat dem XPS Spektrum an der Fig.
FTIR Analyse vun HWO an HWO-50% C76 (a) weist funktionell Gruppen a Kontakt Wénkel Miessunge (b, c).
D'OH Grupp kann och d'VO2+/VO2+ Reaktioun katalyséieren, doduerch d'Hydrophilizitéit vun der Elektrode erhéijen, doduerch d'Diffusioun an d'Elektronentransferraten förderen.D'HWO-50% C76 Probe weist en zousätzleche C76 Peak wéi an der Figur gewisen.D'Spëtze bei ~2905, 2375, 1705, 1607, an 1445 cm3 kënnen dem CH, O=C=O, C=O, C=C, a CO Stretching Schwéngungen respektiv zougewisen ginn.Et ass bekannt datt d'Sauerstofffunktiounsgruppen C=O a CO als aktiv Zentren fir d'Redoxreaktiounen vu Vanadium déngen kënnen.Fir d'Wettbarkeet vun den zwou Elektroden ze testen an ze vergläichen, goufen d'Kontaktwénkelmiessungen benotzt wéi an der Fig.. 5b, c.D'HWO Elektrode absorbéiert direkt Waasserdrëpsen, wat d'Superhydrophilizitéit ugeet wéinst de verfügbaren OH funktionnelle Gruppen.HWO-50% C76 ass méi hydrophobesch, mat engem Kontaktwénkel vun ongeféier 135° no 10 Sekonnen.Wéi och ëmmer, an elektrochemesche Miessunge gouf d'HWO-50% C76 Elektrode a manner wéi enger Minutt komplett befeucht.D'Befeuchtbarkeetmiessunge si konsequent mat XPS a FTIR Resultater, suggeréiert datt méi OH Gruppen op der HWO Uewerfläch et relativ méi hydrophil mécht.
D'VO2+/VO2+ Reaktioune vun HWO an HWO-C76 Nanokomposite goufen getest an et gouf erwaart datt HWO d'Evolutioun vu Chlorgas ënnerdréckt, déi während VO2+/VO2+ Reaktiounen a gemëschte Säuren optrieden, während C76 de gewënschten VO2+/VO2+ weider katalyséieren.HWO Suspensions mat 10%, 30% an 50% C76 goufen op UCC Elektroden mat enger Gesamtlaascht vun ongeféier 2 mg/cm2 applizéiert.
Wéi an der Fig.6, gouf d'Kinetik vun der VO2 + / VO2 + Reaktioun op der Elektroden Uewerfläch iwwerpréift mat CV a gemëschte sauer Elektrolyte.Stréimunge ginn als I / Ipa gewisen fir de Verglach vun ΔEp an Ipa / Ipc ze erliichteren.Verschidde Katalysatoren ginn direkt vun der Figur kritt.Déi aktuell Beräich Eenheetsdaten sinn an der Figur 2S gewisen.Op Fig.Figur 6a weist datt HWO d'Elektronentransferquote vun der VO2+/VO2+ Redoxreaktioun op der Elektroden Uewerfläch liicht erhéicht an d'Reaktioun vun der parasitärer Chlor Evolutioun ënnerdréckt.Wéi och ëmmer, C76 erhéicht d'Elektronentransferrate wesentlech a katalyséiert d'Chlorevolutiounsreaktioun.Dofir sollt e Komplex mat der korrekter Zesummesetzung vun HWO a C76 déi bescht Aktivitéit hunn an déi héchst Fäegkeet fir d'Chlorreaktioun ze hemmen.Et gouf festgestallt datt no der Erhéijung vum C76 Inhalt d'elektrochemesch Aktivitéit vun der Elektrode verbessert huet, wéi beweist duerch eng Ofsenkung vum ΔEp an enger Erhéijung vum Ipa / Ipc Verhältnis (Table S3).Dëst gouf och bestätegt duerch d'RCT Wäerter extrahéiert aus der Nyquist Plot an der Fig.Dës Resultater sinn och konsequent mat Lee senger Etude, an där d'Zousatz vun mesoporous Kuelestoff zu mesoporous WO3 der charge Transfermaart Kinetik op VO2 + / VO2 + 35 verbessert.Dëst hindeit datt eng positiv Reaktioun méi vun der Konduktivitéit vun der Elektrode hänkt (C=C Bond)18,24,35,36,37.Wéinst der Ännerung vun der Koordinatiounsgeometrie tëscht [VO(H2O)5]2+ an [VO2(H2O)4]+, kann C76 och d'Reaktiounsiwwerspannung reduzéieren andeems d'Tissueenergie reduzéiert gëtt.Wéi och ëmmer, dëst ass vläicht net méiglech mat HWO Elektroden.
(a) Cyclesch voltammetrescht Verhalen vun UCC an HWO-C76 Kompositen mat verschiddene HWO: C76 Verhältnisser an VO2+/VO2+ Reaktiounen an 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl Elektrolyt (bei ν = 5 mV/s).(b) Randles-Sevchik an (c) Nicholson's VO2+/VO2+ Method fir Diffusiounseffizienz ze schätzen an k0 Wäerter ze kréien (d).
Net nëmmen HWO-50% C76 huet bal déiselwecht elektrokatalytesch Aktivitéit wéi C76 fir d'VO2+/VO2+ Reaktioun gewisen, awer, méi interessant, huet et och d'Evolutioun vum Chlorgas am Verglach zum C76 ënnerdréckt, wéi an der Figur gewisen.6a, nieft dem méi klengen Hallefkrees an der Fig.6g (ënneschten RCT).C76 huet e méi héije scheinbar Ipa / Ipc gewisen wéi HWO-50% C76 (Table S3), net wéinst der verbesserter Reaktiounsreversibilitéit, mee wéinst Iwwerlappung mam Chlorreduktiounspeak bei 1,2 V am Verglach zu SHE.Déi bescht Leeschtung vum HWO-50% C76 gëtt un der Synergie tëscht dem negativ geluedenen héichleitende C76 an der héijer Befeuchtbarkeet a katalytescher Funktionalitéit vum W-OH op HWO zougeschriwwen.Wärend manner Chlor-Emissioun d'Ladeeffizienz vun der voller Zell verbessert, verbessert Kinetik d'Effizienz vun der voller Zellspannung erhéijen.
Laut Equatioun S1, fir eng quasi-reversibel (relativ lues Elektronentransfer) Reaktioun, déi duerch Diffusioun kontrolléiert gëtt, hänkt de Peakstroum (IP) vun der Unzuel vun den Elektronen (n), Elektrodenfläch (A), Diffusiounskoeffizient (D), Zuel of vun Elektronentransferkoeffizient (α) a Scannergeschwindegkeet (ν).Fir d'Diffusioun kontrolléiert Verhalen vun de getest Materialien ze studéieren, war d'Relatioun tëscht IP an ν1/2 geplot a gewisen an Lalumi 6b.Well all Material eng linear Relatioun weisen, gëtt d'Reaktioun duerch Diffusioun kontrolléiert.Well d'VO2+/VO2+ Reaktioun quasi-reversibel ass, hänkt den Hang vun der Linn vum Diffusiounskoeffizient an dem Wäert vun α of (Equatioun S1).Wéinst dem konstante Diffusiounskoeffizient (≈ 4 × 10-6 cm2/s)52, weist den Ënnerscheed am Linnenschréiegt direkt verschidde Wäerter vun α un an domat ënnerschiddlech Tariffer vum Elektronentransfer op d'Elektrodefläch, mat C76 an HWO -50 % C76, déi steilste Steigungen ausstellen (héchsten Elektronentransferrate).
Déi berechent Low-Frequenz Warburg Steigungen (W) an der Tabell S3 (Fig. 6d) gewisen, hunn Wäerter no bei 1 fir all Materialien, déi perfekt Diffusioun vu Redoxpartikelen uginn an d'linear Verhalen vun IP versus ν1/2 fir CV bestätegt.Miessunge.Fir HWO-50% C76 deviéiert de Warburg Hang vun Eenheet op 1,32, wat e Bäitrag net nëmmen vun der semi-onendlecher Diffusioun vu Reaktanten (VO2+) suggeréiert, awer och méiglecherweis dënn Schichtverhalen am Diffusiounsverhalen wéinst der Elektrodenporositéit.
Fir d'Reversibilitéit (Elektronentransferrate) vun der VO2+/VO2+ Redoxreaktioun weider ze analyséieren, gouf d'Nicholson quasi-reversibel Reaktiounsmethod och benotzt fir d'Standardratekonstant k041.42 ze bestëmmen.Dëst gëtt gemaach andeems den Dimensiounslosen kinetesche Parameter Ψ als Funktioun vun ΔEp als Funktioun vun ν−1/2 mat der S2 Equatioun geplot gëtt.Table S4 weist déi resultéierend Ψ Wäerter fir all Elektrodenmaterial.Plot d'Resultater (Figure 6c) fir k0 × 104 cm / s ze kréien (nieft all Zeil geschriwwen an an der Tabell S4 presentéiert) mat der Equatioun S3 fir den Hang vun all Komplott.HWO-50% C76 gouf fonnt den héchsten Hang (Figebam. 6c) an domat den héchste k0 Wäert vun 2,47 × 10-4 cm / s.Dëst bedeit datt dës Elektrode déi séierst Kinetik ubitt, déi konsequent mat dem CV an EIS Resultater an de Figuren 6a an d an Table S3 ass.Zousätzlech goufen d'k0 Wäerter och aus den Nyquist Plots (Fig. 6d) vun der Equatioun S4 kritt mat de RCT Wäerter (Table S3).Dës k0 Resultater vun EIS ginn an Table S4 zesummegefaasst a weisen och datt HWO-50% C76 den héchsten Elektronentransferquote wéinst dem synergisteschen Effekt weist.Och wann de Wäert vu k0 ënnerscheet wéinst dem aneren Hierkonft vun all Method, weist et ëmmer nach déiselwecht Gréisstenuerdnung a weist Konsistenz.
Fir déi exzellent Kinetik, déi erreecht ka ginn, voll ze verstoen, ass et wichteg dat optimalt Elektrodenmaterial mat onisoléierten UCC an TCC Elektroden ze vergläichen.Fir d'VO2+/VO2+ Reaktioun huet HWO-C76 net nëmmen déi niddregsten ΔEp a besser Reversibilitéit gewisen, awer och d'parasitär Chlor Evolutiounsreaktioun am Verglach zum TCC wesentlech ënnerdréckt, wéi ugewisen duerch e bedeitende Stroumfall bei 1.45 V am Verglach mam OHA ze gesinn (Fig. 7a).Wat d'Stabilitéit ugeet, hu mir ugeholl datt HWO-50% C76 physesch stabil ass, well de Katalysator mat engem PVDF Binder gemëscht gouf an duerno op d'Kuelestoffelektroden applizéiert gouf.Am Verglach zu 50 mV fir UCC, HWO-50% C76 huet eng Héichpunkt Verréckelung vun 44 mV no 150 Zyklen (Degradatioun Taux 0,29 mV /Zyklus) (Dorënner 7b).Et ass vläicht net e groussen Ënnerscheed, awer d'Kinetik vun UCC Elektroden ass ganz lues a degradéiert mam Vëlo, besonnesch fir Réckreaktioun.Och wann d'Reversibilitéit vum TCC vill besser ass wéi déi vum UCC, gouf fonnt datt TCC eng grouss Peakverschiebung vu 73 mV no 150 Zyklen huet, wat wéinst der grousser Quantitéit Chlor vu senger Uewerfläch entlooss ka sinn.Fir sécherzestellen, datt de Katalysator gutt un d'Elektrodenoberfläche hält.Wéi kann op all getest Elektroden gesi ginn, och déi ouni ënnerstëtzt Katalysatoren weisen variabelen Grad vun Cycling Onstabilitéit, suggeréiert datt Ännerungen an der Spëtzt Trennung während Cycling sinn wéinst Material Deaktivéierung wéinst chemesche Ännerungen anstatt Katalysator Trennung.Och wann eng grouss Quantitéit vu Katalysatorpartikelen vun der Elektroden Uewerfläch getrennt ginn, géif dëst zu enger bedeitender Erhéijung vun der Spëtztrennung féieren (net nëmme vu 44 mV), well de Substrat (UCC) relativ inaktiv ass fir de VO2+/VO2+ redox Reaktioun.
Verglach vum CV (a) a Stabilitéit vun der Redoxreaktioun VO2+/VO2+ (b) vum optimalen Elektrodenmaterial mat Respekt zu CCC.Am Elektrolyt 0,1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl sinn all CVs gläich wéi ν = 5 mV / s.
Fir d'wirtschaftlech Attraktivitéit vun der VRFB Technologie ze erhéijen, d'Kinetik vun der Vanadium Redoxreaktioun ze verbesseren an ze verstoen ass essentiell fir eng héich Energieeffizienz z'erreechen.Composites HWO-C76 goufen virbereet an hir electrocatalytic Effekt op der VO2 + /VO2 + Reaktioun studéiert gouf.HWO huet wéineg kinetesch Verbesserung gewisen awer däitlech ënnerdréckt Chlor Evolutioun a gemëschte sauer Elektrolyte.Verschidde Verhältnisser vun HWO: C76 goufen benotzt fir d'Kinetik vun HWO-baséiert Elektroden weider ze optimiséieren.D'Erhéijung vum Inhalt vu C76 op HWO kann d'Elektronentransferkinetik vun der VO2+/VO2+ Reaktioun op der modifizéierter Elektrode verbesseren, ënner deenen HWO-50% C76 dat bescht Material ass, well et d'Ladentransferresistenz senkt an d'Chlorgasentwécklung weider ënnerdréckt. C76.an TCC ginn verëffentlecht.Dëst war wéinst der synergistic Effekt tëscht C = C sp2 Hybridiséierung, OH a W-OH funktionell Gruppen.D'Degradatiounsquote vum HWO-50% C76 gouf fonnt als 0.29mV / Zyklus ënner Multiple Cycling, während UCC an TCC 0.33mV / Zyklus respektiv 0.49mV / Zyklus sinn, wat et ganz stabil mécht a gemëschte Säureelektrolyte.Déi presentéiert Resultater identifizéieren erfollegräich High-Performance Elektrodenmaterialien fir d'VO2 + / VO2 + Reaktioun mat schnelle Kinetik an héich Stabilitéit.Dëst wäert d'Ausgangsspannung erhéijen, doduerch d'Kraafteffizienz vum VRFB verbesseren, an doduerch d'Käschte vu senger zukünfteg Kommerzialiséierung reduzéieren.
D'Datesätz, déi an der aktueller Etude benotzt an / oder analyséiert ginn, sinn op raisonnabel Ufro vun de jeweilegen Autoren verfügbar.
Luderer G. et al.Schätzung vu Wand- a Solarenergie an Global Low-Carbon Energy Szenarios: Eng Aféierung.Energiewirtschaft.64, 542-551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. a Kim, H. Analyse vum Effekt vun der MnO2 Oflagerung op d'Leeschtung vun Vanadium Mangan Redox Flow Batterien.J. Elektrochemie.Societeit.165 (5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA a Walsh, FK Dynamic Eenheetszellmodell fir eng All-Vanadium Redox Flow Batterie.J. Elektrochemie.Societeit.158 (6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA, and Mench, MM.J. Elektrochemie.Societeit.163 (1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. a Suzuki, T. Modeling a Simulatioun vun enger Vanadium Redox Batterie mat engem interdigitéierte Fluxfeld fir d'Elektrodenstruktur ze optimiséieren.J. Elektrochemie.Societeit.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sonn, B. an Skillas-Kazakos, M. Modifikatioun vun Graphite Elektroden Material fir Applikatioun an Vanadium Redox Batterien - I. Hëtzt Behandlung.elektrochemie.Acta 37(7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, S., Zhang, H., an Chen, J. Fortschrëtter an Elektrodenmaterialien fir d'Kraaftdicht an de Vanadiumflossbatterien (VFBs) ze verbesseren.J. Energie Chimie.27(5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al.Héich Effizienz Vanadium Redox Flowzelle mat optiméierter Elektrodenkonfiguratioun a Membranauswiel.J. Elektrochemie.Societeit.159 (8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, K., Liu, J., an Yang, K. Composite Kuelestoff Nanotube Katalysator Elektroden mat Kuelestoff Filz Ënnerstëtzung fir Vanadium Redox Batterie Uwendungen.J. Energieversuergung.220, 185-192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BV, Chang, Y., a Kwon, Y. Effekt vum Bismutsulfat deen op acidified CNTs op d'Leeschtung vun Vanadium Redox Flux Batterien deposéiert.J. Elektrochemie.Societeit.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang, R.-H.wait.Aktiv Elektroden geännert mat Platin / Multi-walled Kuelestoff Nanotubes fir Vanadium Redox Flux Batterien.J. Elektrochemie.Societeit.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Awer, S. et al.D'Vanadium Redox Flow Batterie benotzt Elektrokatalysatoren, déi mat Stickstoff-dotéierte Kuelestoff Nanotubes ofgeleet sinn, déi aus organometallesche Steeën ofgeleet ginn.J. Elektrochemie.Societeit.165 (7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al.Graphene Oxid Nanosheets als excellent elektrochemesch aktiv Material fir VO2 + / an V2 + / V3 + Redox Koppelen fir Vanadium Redox Flux Batterien.Kuelestoff 49(2), 693-700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez, Z. et al.Excellent elektrochemesch Leeschtung vun graphene-modifizéiert graphite Filz fir Vanadium Redox Batterien.J. Energieversuergung.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. a Santamaria R. Carbon Nanowall Filmer als nanostrukturéiert Elektrodenmaterial an Vanadium Redox Flow Batterien.Nano Energie 1 (6), 833-839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar DO, Nankya R., Lee J., an Yung H. Dräi-zweedimensional graphene-modifizéiert mesoporous Kuelestoff gefillt fir héich-Performance Vanadium Redox Flux Batterien.elektrochemie.Act 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).